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实时直接分析（DART）是一种原位电离技术，结合高分辨率质谱（HRMS）鉴定牛奶以及日用奶制品，是一种可靠的评估方法。在特定的条件下，通过DART-HRMS方法分析以下几种案例：区分来自不同动物种类的奶制品（奶牛、山羊、绵羊）；可以辨别牛奶来自于常规生产还是来自于有机农场；可以检测奶制品中植物油（奶酪）。为了达到这个目的，建立了采用甲苯萃取牛奶/奶酪的快速分析方法。对三酰甘油（TAG）类化合物的质谱信息进行了主成分分析（PCA）和线性判别分析（LDA）。基于线性判别分析（LDA）的模型，能有效的鉴别奶牛、山羊以及绵羊生产的奶。同时，DART-HRMS分析方法可以鉴别掺杂水平为50%（V/V）的混合牛奶。对于识别常规牛奶和来自于有机农场的牛奶的能力较差，采用线性判别分析（LDA）模型时识别率较差。另一方面，添加在奶酪中的植物油（菜籽油、向日葵油、大豆油）的检测是可靠的，尽管添加量只有1%（W/W）。另外，根据添加进去油的氧化程度可以确定奶酪的品质。
DART-HRMS 的组成是：DART-SVP离子源配置自动进样扫描装置，12个Dip管（Ion Sense，MA，USA），Exactive 台式质谱（Thermo Fisher Scientific， San Jose， CA，USA）。Vapur 接口（Ion Sense，MA，USA）。DART离子源与陶瓷管之间的距离为10mm。DART-HRMS可以采用负离子模式也可以采用正离子模式。优化的参数如下：氦气流量为2.5Lmin-1；气体温度为400℃；点晕针电压为-5000V；栅电极电压±350V。质谱检测参数：毛细管电压±50V； 透镜电压±150V；毛细管温度为250℃。质量采集范围m/z为50～950。液体样品直接采用Dip管进样。进样器移动速度为0.7mms-1，每一个样品分析时间为12s。为了促进离子化，在距离离子源20mm处放置一瓶含有25%的氨水（W/W）溶液。
实验结果 1，区分来自不同物种和农场的奶牛
本实验以分析牛奶中的甘油类化合物为例，对所有牛奶样品进行主成分分析（PCA）。根据图1.A可知，牛奶混合物很容易被主成分PC1和PC2区分出来。主成分PC1变异系数为55.77%，该部分变异来自于牛奶生产的年份、物种、地域、季节、动物营养等差异所导致；主成分PC2变异系数为22.68%，变异来自于牛奶中甘油类化合物组成的不同所导致。根据图1.B可知，来自有机农场生产和常规生产的牛奶由于年份的不同而区别较大。
线性判别模型（LDA）分析结果是：由于生产年份的区别，该方法辨别有机农场生产和常规生产的牛奶的概率是74.5～100.0%。
 图1，主成分分析（PCA）结果，A表示所有牛奶样品的实验结果：○有机农场和常规生产的牛奶，△山羊生产的牛奶，◇绵羊生产的牛奶，■山羊生产的牛奶/绵羊生产的牛奶与奶牛生产的牛奶混合物（50:50，v/v），□山羊生产的牛奶/绵羊生产的牛奶与奶牛生产的牛奶混合物（90:10，v/v）。B只针对奶牛生产的牛奶样品，×有机农场生产的牛奶，○常规生产的牛奶。
2，检测奶酪中的植物油 根据图2可知，在质量范围M/Z为750～950内，由于添加的植物油种类的不同，质谱信息有较明显的差异；并且在添加水平为0～25%时，测试植物甘油类化合物的响应与浓度的相关系数，R2均大于0.99（图3）；没有被氧化与被氧化后的油在质量范围910～920之间有较明显的差异，由此可以区分试剂样品的品质。
 图2，甲苯萃取奶酪样品，在正离子模式下的DART-MS谱图，A：没有添加植物油；B添加了10%（w/w）的菜籽油；C添加了10%葵花籽油；D添加10%的大豆油。
 图3， 线性回归方程（植物甘油类化合物），正离子模式扫描甲苯萃取的奶酪样品，A菜籽油；B葵花籽油；C大豆油。
 图4，添加水平为10%（w/w）的菜籽油DART-MS谱图，A：新鲜的菜籽油，B：在120℃，氧化6h。
结论 1， DART-HRMS能够快速灵敏检测牛奶以及日用奶制品中的甘油类化合物；
2， 实验采用主成分分析和线性判别分析快速区分牛奶的种类；
3， 实验采用甲苯提取样品，DART可以快速分析奶酪中添加的各种植物油的种类；
4， 结合DART-HRMS方法可以快速鉴定奶酪的品质；
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