毫无悬念地，我们开始被聪慧的农人们引种驯化。没有料到，我们还可以经过压汁发酵酿制，成为优雅高贵的代名词-红酒。红宝石色的丰满酒体，诱人而危险。成为尚品得付出代价，七分天注定三分靠勤谨，我们世世代代的果实，从种子开始就要保持优质的基因，长出植株后需努力吸收阳光，不可懈怠，待成熟之日，接受酿制的洗礼。
哪料想，这一等就是十多年。从长安到河西走廊，匈奴人扣留他们十年之久。直到元光六年，张骞和随从才乘机逃出，历经千辛万苦到达西域。但这次我的念想还是落空了，尽管后世流传，张骞引进我们到东方古国，是“凿空”西域第一人，着实完美的英雄形象。
我清楚人间的游戏规则，说得太多不得善终，可当年战事历历在目，哪有不流血的征夺。汉武帝多次派李广利西征，终，于太初四年（公元前101年），攻破大宛都城外城，掳获“汗血宝马”，凯旋长安。同时带回的，还有我们。
公元1680年，红酒史上的又一个里程碑，我们引以为傲的法国拉菲葡萄园，经过家族几代人的励精图治，让红酒的声誉不断提高，成为凡尔赛宫贵族们的杯中佳酿，荣升“国王之酒”。
第二次世界大战，1940年法国陷落，酒庄被扣押，葡萄园征用为农业学校。纵然明白韬光养晦为上策，我的心还是滴血，千年耕耘怎能不心痛。战后，拉菲古堡重新迎来主人，重建，复兴，继续放射出耀眼星光。
21世纪的东方文明古国，又被我重新拾起，完成未了心愿。红酒开始在中国盛行，品味一词，始终相伴红酒左右。张裕葡萄酒公司，及后来的长城，王朝等品牌逐渐知名。中国新版 GB2761 中增加了其中的赭曲霉毒素 A 限量要求，2017年9月17日正式施行。
顺应潮流和与时俱进，大概是我们能生存下来的最大法宝。与君闲谈至此，奉献出新收集的检测文献，请君自品，下次再叙。
03知识的集结
红酒检测文献应用如下：
Determination of ochratoxin A in wine by direct analysis in real time-tandem mass spectrometry
实时直接分析-串联质谱法测定葡萄酒中赭曲霉毒素 A
Gong, X.; Ma, R.; Wang, H.; and et al.
Chinese Journal of Chromatography, 2017
摘要：
潍坊出入境检验检疫局的宫小明老师等，建立了葡萄酒中赭曲霉毒素 A 的实时直接分析-串联质谱 (DART-MS/MS) 方法。 利用 QuEChERS 技术对样品进行简单的前处理，采用 DART-MS/MS 进行检测，同位素稀释内标法定量，并与 HPLC-ESI-MS/MS 的检测结果进行了比较。 结果表明：在 1.0、2.0、10 μg/kg 3 个加标水平下，回收率为 88.7%～105.7%，RSD 为 8.5%～12.8%，定量限为 0.5 μg/kg，满足葡萄酒中赭曲霉毒素 A 检测的要求。
该方法具有简单、快速、灵敏度高等特点，仅需简单的前处理，直接进样分析，无需色谱分离，节省了时间，减少了试剂的耗费，非常适用于葡萄酒中 OTA 的快速大批量检测。
Rapid screening and quantification of residual pesticides and illegaladulterants in red wine by direct analysis in real time massspectrometry
通过 DART 分析快速筛查和定量红葡萄酒中的农药残留和非甾醛类药物
Guo, T,; Fang, P.; Yong, W.; and et al.
Journal of Chromatography A, 2016
摘要：
本文建立一种实时直接分析质谱法，可用来快速分析葡萄酒中的多类别农药和非法添加物，如甜味剂、抗氧化剂、防腐剂、工业染料。改进的 QuEChERS 程序用于提高分析速度和降低基质效应，以及多反应监测（MRM）确保在 DART-MS/MS 中进行准确分析。含有50种农药和12种掺杂物的葡萄酒，可在12分钟内完全测定。这种方法对农药的适宜线性（R2≥0.99）范围为 1-1000 ng/mL，对掺杂物为 10-5000 ng/mL。检出限（LODs），农药 0.5-50 ng/mL 范围内，掺杂物 5-50 ng/mL 范围内；定量限（LOQs），农药 1-100 ng/mL 范围内，掺杂物 10-250 ng/mL。对葡萄酒中每种分析物的三个加标水平进行了评估，回收率在75-120％的范围内。结果表明，DART-MS/MS 适于大批量葡萄酒中残留农药和非法添加物的快速筛查。
Determination of 9 sweeteners in wines by DART-MS/MS
实时直接分析质谱法快速筛查葡萄酒中9种甜味剂
Zhu, X.; Shi, J.; Che, B.; and et al.
Chin J Pharm Anal, 2014
摘要：
目的：建立一种实时直接分析质谱法快速筛查葡萄酒中安赛蜜、阿斯巴甜、纽甜、甘草次酸、麦芽糖醇、异麦芽酮糖、木糖醇、D-山梨醇、D-甘露醇共9种甜味剂。方法：实时直接分析离子源串联三重四极杆质谱，源电压为350 V，载气为氦气，源温度350℃，样品传输速度为 2 mm/s，采用子离子扫描模式直接分析葡萄酒样品，通过对照品与样品的二级质谱图对比进行非法添加成分的定性鉴别。结果：9种甜味剂检出限为 2.5~20 μg/mL，5批样品中检出麦芽糖醇、异麦芽酮糖、D-山梨醇及D-甘露醇，同时阐释了9种甜味剂的二级质谱裂解途径。结论：方法简单快速，每次检测时间仅需几秒，检测效率比液质联用法提高近25倍，适用于大批量葡萄酒中甜味剂类成分的快速筛查。
Metabolic fingerprinting based on high-resolution tandem mass spectrometry: a reliable tool for wine authentication?
葡萄酒打假：基于高分辨串联质谱的代谢物指纹图谱---葡萄酒鉴定的可靠工具
Rubert, J.; Lacina, O.; Hajslova, J. and et al.
Anal Bioanal Chem, May 2014
摘要：
以 U-HPLC-TOF-MS 和 DART-TOF/MS 对343个红葡萄酒和白葡萄酒样品的代谢物指纹进行分析研究。纯葡萄酒直接进样和优化萃取多酚流程，用以比较上述不同的分析和数据处理方法。然后，主成分分析来探究数据模型。在无监督模式下反映出葡萄品种有显著的聚类，因此，创建并验证正交偏最小二乘法判别分析模型，按葡萄品种来区分红葡萄酒与白葡萄酒。基于正离子模式数据下的正交偏最小二乘法判别分析能够准确分辨出95%的样本。同时，评估和鉴定出葡萄酒来源和酿造年份。采用 MS 和 MS/MS 图谱的精确质量测定、不同软件包以及各种在线资料库进行标记物的初步鉴别，不同葡萄品种中的黄酮醇糖苷和多酚被鉴定为葡萄酒标志物。
Real-Time Monitoring of Volatiles in Chinese Liquor (Baijiu) Tasting by DART-MS
用 DART-MS 实时监测白酒中挥发物的含量
Liu, M.; and et al.
AIMS2016
摘要：
本文提出了一种基于实时直接分析离子源串联四极杆质谱的在线分析方法，用于实时监测口腔中释放的挥发性风味化合物，确定白酒中17种典型风味化合物的定性特征峰。对于三种不同类型的中国白酒（温和风味，浓郁风味和酱香风味），检测到在挥发性风味化合物的品种和浓度变化上有很大差异。白酒中大约1~2％的风味物质（酯类，酸类，醇类等）和30％以上的乙醇有助于其独特的味道。感官科学研究证实，品尝白酒时，嗅觉受口腔中挥发性风味化合物的影响。传统的风味化学方法，如直接进样，顶空固相微萃取，吹扫补集等前处理技术和 GC/GC-MS，只能用于液体样品或离线检测。因此，需要一种在线和原位实时监测方法来进行挥发物相互作用的特征分析。
Analysis of Multiple Mycotoxins in Beer Employing (Ultra)-High-Resolution Mass Spectrometry
利用超高分辨率质谱分析啤酒中的多种真菌毒素
Zachariasova, M.; Cajka, T.; and et al.
Rapid Commun. Mass Spectrom., 2010
摘要：
本研究的目的是开发和优化一种简单、高通量地控制啤酒中32种真菌毒素（镰刀菌素和链格孢属毒物、黄曲霉毒素、麦角生物碱、棕曲霉毒素和杂色曲霉素）的方法。由于它们具有宽泛的物理化学属性，需要尽可能的简化样品制备步骤以避免分析物的损失。在啤酒样品中添加乙腈能够沉淀大量的基质成分。通过利用 DART 离子源可控制净化效率。可利用 U-HPLC-Orbitrap-MS 或者 TOF-MS 高分辨质谱检测分析物。由于轨道阱技术具有更高的检测能力，因此选用 U-HPLC-Orbitrap-MS 方法并且已得到充分验证。为了弥补基质效应的影响，可采用基质匹配校准法。对于大多数目标真菌毒素的最低校准水平范围为 1-8 µg/L，分析物的回收率范围在86%-124%之间。
Ambient Mass Spectrometry Employing a DART Ion Source for Metabolomic Fingerprinting/Profiling: A Powerful Tool for Beer Origin Recognition
采用 DART 原位质谱法进行代谢指纹分析：识别啤酒产地的强大工具
Cajka, T.; Hajslova, J. and et al.
Metabolomics, 2011
摘要：
采用 DART-TOF MS 原位质谱法进行代谢指纹分析，常作为识别啤酒产地的工具使用。第一步，优化 DART-TOF MS 仪器条件，以获得啤酒样品中存在的可电离化合物（直接测样，无需样品制备）。第二步，获得大量不同啤酒品牌（特拉普和非特拉普特色啤酒）的代谢质谱图。第三步，用偏最小二乘判别分析（PLS-DA）法、线性判别分析（LDA）法和有多层感知器的人工神经网络（ANN-MLP）分析实验数据，以区分：（i）标记为罗什福尔8的啤酒；（ii）包含罗什福尔 6、8、10 的啤酒组合；及（iii）特拉普啤酒，准确度≥95％。研究表明，DART-TOF MS 代谢指纹识别是一个强大的分析策略，能够实时进行质量监测和真实性评估。
Direct Analysis in Real Time Mass Spectrometry Combined with Single-Drop Liquid–Liquid–Liquid Microextraction for the Rapid Analysis of Multiple Phytohormones in Fruit Juice
实时直接分析质谱与单液滴液相微萃取联用快速分析果汁中的多种植物激素
Bai, Y.; Zhang, J.; Bai, Y.; and Liu, H.
Analytical and Bioanalytical Chemistry, 2012
摘要：
本课题提供了基于单液滴液相微萃取 (SD-LLLME) 与实时直接分析质谱（DART-MS）联用测定多种植物激素的方法。使用该方法同时分析了六种植物素-吲哚-3-醋酸（IAA）、吲哚-3-酪酸（IBA）、茉莉酸（JA）、水杨酸（SA）、脱落酸（ABA）和赤霉素3（GA 3），并系统地对 DART-MS 和 SD-LLLME 所采用的条件进行了优化。得到了令人满意的线性结果（对于所有的植物激素 R2 值均为0.991-0.996），灵敏度（检测限为 0.65-72 ng/mL），以及重现性（RSD 值为 6.9 -14%）。此外，将该方法应用于测定三种果汁中的内源激素。检测的不同浓度的植物激素均具有良好的回收率，并且整个分析过程不超过30分钟。因此，DART-MS 与 SD-LLLME 联用是一快速分析复杂基质中以痕量水平浓度存在的目标物的简单快速有效方法。
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