美国托莱多大学 Gionfriddo 博士于《2021 AIMS Virtual 原位质谱网络研讨会》（点击查看）介绍了一种提取和分析地表水中杀虫剂和药物的有效策略，即将新开发的“箭状-SPME”与 TD-DART-MS 联用来最小化这些影响。该方法适用于水样以及空气和土壤中农药和药物的现场高通量分析，即，箭状-SPME-TD-DART-MS，不失为一种优异的分析工具，可在几分钟内实现现场实时环境监测。
本研究亮点
01
使用 SPME-Arrow-DART-MS 开发一种新的样品引入方法。
02
“箭状-SPME”的密闭式解吸显著减少了环境干扰。
03
3分钟提取时间内进行可靠定量，环境污染物的定量限达到低 ppb 至 ppt 水平。
SPME 和 TD-DART 的联用减少了背景污染，适用于现场分析，即使在可变和非理想环境中，分析物在低 μg/L 范围内定量，总分析时间小于5分钟，大多数化合物的线性动态范围（LDR）和日间重现性分别为2.5-500 μg/L 和低于10%。
通过热脱附装置将 SPME 样品引入 DART-MS 新方法的开发和验证
SPME- Arrow 耦合 TD-DART-MS 原理图
为能够对环境基质中的农药和药物进行更准确、更严格的分析，本研究改进了热脱附装置（TD），以便于 SPME-Arrow 的引入，使用 DART 源进行方便的封闭式脱附和电离。SPME-Arrow，一种新的 SPME 结构，与传统 SPME 相比，具有更强的机械稳定性和更大的萃取相体积，允许更高的分析物容量。通过将其引入该流程，可在部分封闭系统中快速实现所有分析物的彻底解吸，从而大幅降低背景信号，使环境相关的影响降到最小。
代表性化合物选自污染环境水体中的药物和杀虫剂，以确定该方法对目标基质的真实现场能力。利用超声辅助提取进行定量，以河水作为模型分析物进行筛查分析，结果表明该方法可用于环境污染的现场分析，并进一步阐明了污染物的迁移，为不稳定污染物分析提供了理想的解决方案。
仪器参数
通过方法优化，SPME-Arrow 耦合 TD-DART 的最佳条件为 TD 300°C，DART 温度450°C、格栅电压+50 V。提取方法为使用超声波搅拌3分钟后，TD 解吸时间30秒。
定量分析
对于定量，为每个分析物选择的离子为：美沙酮，310.2 m/z；二苯胺，170.1 m/z；2-苯基苯酚，171.1 m/z；地西泮，285.1 m/z；二甲草胺，256 m/z；苯丙胺，136.1 m/z；吗啡，286.1 m/z；可卡因，304.25 m/z。
方法模型验证
分析物的线性范围在1到500 μg/L 之间，内标物以50 μg/L的浓度加入溶液中。根据校正的有效性，为每种化合物选择内标物，不仅校正日内重现性，而且校正日间重现性。大多数化合物在低 μg/L 范围内仅用3分钟提取即可稳定定量。
两种药物（二苯胺和美沙酮）的代表性校准曲线
